Still–Gennari 反應

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1983年W.C.Still 和 C. Gennari第一次應用HWE反應的改進法通過醛制備(Z)-構型烯烴。膦酸二(三氟乙基)酯和醛在強堿條件下制備(Z)-α,β-不飽和酮或酯的反應。


反應機理

強堿拔氫,得到膦酸酯碳負離子,然后對醛進行加成得到的螯合物迅速重排生成氧磷雜環氧丁烷中間體,消除得到烯烴。消除得到速度比開始加成的速度快,導致整個反應過程不可逆(而常規的HWE反應過程可逆,是熱力學控制),而此反應是動力學控制。




赤式異構體是動力學控制產物。


反應實例




參考文獻

1. Still, W. C.; Gennari, C. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4405


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